高溫超導(dǎo)材料憑借其零電阻和完全抗磁性的獨特性質(zhì),在能源、信息、醫(yī)療、交通等眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。然而,高溫超導(dǎo)的內(nèi)在機理至今仍是科學(xué)界尚未攻克的難題,被國際頂級學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)》列為“人類125個未解決的關(guān)鍵科學(xué)問題”之一。在眾多高溫超導(dǎo)體系中,鎳基氧化物作為近年來新興的研究方向,面臨著兩大亟待突破的挑戰(zhàn)。
一方面,鎳基氧化物的體塊單晶制備高度依賴高壓環(huán)境,傳統(tǒng)“高壓浮區(qū)法”需要10 - 15個大氣壓的氧壓。而且,這種方法制備出的單晶常常存在化學(xué)組分不均勻、氧空位以及單層 - 三層雜化Ruddlesden - Popper相共存等問題,嚴(yán)重影響單晶質(zhì)量。另一方面,鎳基超導(dǎo)體的最高超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度(Tc)僅為83K,與銅基超導(dǎo)體的164K相比差距明顯,這極大地限制了鎳基超導(dǎo)體的實際應(yīng)用和進(jìn)一步研究。
針對這些難題,一支科研團隊取得了重大突破。該團隊創(chuàng)新性地提出了常壓助熔劑法,以K?CO?作為助熔劑,在常壓條件下成功生長出一系列雙層鎳氧化物單晶。經(jīng)過詳細(xì)測試,這些單晶不僅成分均勻性良好,而且晶體質(zhì)量極高。這一成果成功解決了鎳基超導(dǎo)高質(zhì)量單晶制備的“卡脖子”問題,為深入探究高溫超導(dǎo)機理提供了優(yōu)質(zhì)的材料平臺。
在提升超導(dǎo)溫度方面,團隊同樣成果斐然。他們發(fā)現(xiàn)La?SmNi?O?單晶在21.6GPa的壓力下,超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度Tc高達(dá)92K,零電阻溫度達(dá)到73K,超導(dǎo)體積分?jǐn)?shù)超過60%。這一發(fā)現(xiàn)明確證實該材料為體超導(dǎo),同時打破了此前鎳基超導(dǎo)的溫度紀(jì)錄。進(jìn)一步研究還發(fā)現(xiàn),該材料在單斜、四方兩種不同結(jié)構(gòu)下均能實現(xiàn)超導(dǎo),為解決鎳基高溫超導(dǎo)機理問題提供了重要的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。
團隊在深入分析結(jié)構(gòu)與物性關(guān)系時,首次發(fā)現(xiàn)了一個關(guān)鍵規(guī)律:在常壓條件下,面內(nèi)晶格畸變Δ = (a - b)/(a + b)與高壓下的最高Tc呈現(xiàn)出正相關(guān)關(guān)系,即晶格畸變程度越大,超導(dǎo)溫度就越高。基于這一規(guī)律,團隊對La?.??Sm?.??Ni?O? - δ單晶進(jìn)行測試,發(fā)現(xiàn)其在高壓下Tc高達(dá)96K(約 - 177℃),創(chuàng)造了全球鎳基超導(dǎo)溫度的最高紀(jì)錄。
這項成果具有極高的核心價值。團隊提出的“常壓助熔劑法”擺脫了對高壓環(huán)境的依賴,為單晶制備提供了一種低成本、易于推廣的方案;“晶格畸變 - Tc”規(guī)律的發(fā)現(xiàn),為設(shè)計與合成更高Tc的鎳基高溫超導(dǎo)材料提供了有效的解決思路。團隊還進(jìn)一步預(yù)測,晶格畸變更大的La?.??Nd?.??Ni?O? - δ單晶在高壓下最高Tc有望突破100K。
該研究得到了國家自然科學(xué)基金、國家高層次青年人才計劃、山東省泰山學(xué)者計劃、山東大學(xué)晶體材料全國重點實驗室、科技部重點研發(fā)計劃、上海市極端環(huán)境新材料重點實驗室、上海市科學(xué)技術(shù)委員會等多方面的支持。在實驗過程中,使用了綜合極端條件實驗裝置的高場核磁共振實驗站、上海光源的BL17UM線站以及Spring - 8的BL10XU線站。















